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二氧化碳的非還原性轉換：氧化鈰觸媒的機械化學合成和聚碳酸酯之二階段製程

為了解決honda n one價錢的問題，作者陳祐祥 這樣論述：

本研究中分為兩主題：(1)透過球磨、鍛燒方法提升半微米氧化鈰觸媒於甲醇與二氧化碳合成碳酸二甲酯之反應活性；(2)以二階段製程合成聚碳酸酯。(1) 球磨處理氧化鈰對於碳酸二甲酯合成活性之影響近年來由二氧化碳與甲醇以非還原反應合成碳酸二甲酯逐漸受到關注，其特點在於二氧化碳的再利用以及合成碳酸酯的過程中避免使用有毒的光氣。目前市售氧化鈰觸媒中，半微米等級往往價錢便宜但催化活性不佳。在本研究中，我們嘗試透過球磨處理提升市售半微米等級氧化鈰觸媒於碳酸二甲酯反應之合成活性。活性測試結果顯示觸媒經過球磨處理後可顯著提升其反應活性，從6 μmol g-cat-1 h-1提升至378 μmol g-cat-

1 h-1，進一步將觸媒以鍛燒處理可提升至538 μmol g-cat-1 h-1。透過X光吸收光譜發現球磨能提升觸媒表面的氧空缺濃度，從原位擴散反射傅立葉轉換紅外線光譜(DRIFTS)結果得知，球磨所產生的氧空缺有利於二氧化碳活化，而鍛燒處理則可降低二氧化碳以及甲醇吸附物與觸媒表面間的作用力，進而有利於碳酸二甲酯的合成。(2) 聚碳酸酯之二階段製程以二氧化碳以及雙醇透過氧化鈰催化輔以2-氰基吡啶作為脫水劑為一綠色製程。然而此新興製程目前一大困難在於其聚合度受限，產物分子量低。本研究將透過二階段製程合成出高子量之聚碳酸酯：第一階段以二氧化碳與1,4-丁二醇透過非還原轉換合成碳酸酯寡聚物，並在

第二階段以減壓濃縮使其自聚合成聚碳酸酯。為順利實行二階段製程，解決在第一階段中碳酸酯寡聚物受脫水劑封端的狀況為首要目標。我們發現透過改變製程條件(如時間、溫度)可有效抑制脫水劑封端產物的情況。在第二階段製程中，使用製程純化後之碳酸酯寡聚物可藉由減壓濃縮將分子量從1000 Da提升至20000 Da，並且透過調整減壓濃縮的溫度及時間可達到分子量可控之目的。

利用脫脂米糠水解液培養Lactobacillus kefiranofaciens生產克弗蘭多醣

為了解決honda n one價錢的問題，作者蘇莉莎 這樣論述：

米糠是碾米過程中被低度利用的副產物，它的價錢並不高。米糠含有許多碳水化合物和其他營養素。移除米糠中的油脂可得到脫脂米糠（defatted rice bran，DRB），它可以被保存相當長的一段時間。在本篇研究中，使用脫脂米糠作為基質，接種一株真菌(Aureobasidium pullulans NCH-218)以生產半纖維素酶。Aureo. pullulans NCH-218產生的酵素(如聚甘露醣酶和聚木醣酶)可部分水解DRB，而產生DRB水解物。本篇研究探討在固態發酵和水解處理過程中，獲得高酵素活性和高寡醣含量的最適條件。DRB水解物隨後接種Lactobacillus kefiranofa

ciens BCRC 16059，以生產克弗蘭多醣，探討培養基的初始pH值，初始接種量和發酵時間的影響。此外，也測定了克弗蘭多醣的單醣組成和分子量。兩階段的固態發酵-水解處理方面，脫脂米糠的固態發酵最佳條件：水分含量為50％(v/w)，Aureo. pullulans NCH-218接種量為2％(v/w)，在30℃下培養72小時。聚木醣酶活性最高為85.62 ± 1.84 U/g脫脂米糠，聚甘露聚醣酶的活性最高為30.47 ± 1.72 U/g脫脂米糠。在50℃下水解6小時後，葡萄糖濃度最高為20.51 ± 0.43 mg/mL，半乳糖濃度最高為2.93 ± 0.07 mg/mL，木糖濃度最高

為0.97 ± 0.05 mg/mL，木三糖濃度最高為11.24±1.01 mg/mL。此DRB水解物可用於培養L. kefiranofaciens BCRC 16059及生產克弗蘭多醣。接種2％(v/v) L. kefiranofaciens BCRC 16059到初始pH值為6.0的DRB水解物，在37℃下培養5天可得到最高濃度(0.58 ± 0.02 mg/mL)的克弗蘭多醣。使用DRB水解物培養一星期可得到分子量範圍為1.47～1.93×106 Da的克弗蘭多醣。葡萄糖和半乳糖為組成克弗蘭多醣之單醣。L. kefiranofaciens BCRC 16059在25°C， 30℃ 和37

℃生產的克弗蘭多醣的葡萄糖：半乳糖的重量比分別為1：0.55，1：0.59和1：0.78。結果顯示DRB可用於培養L. kefiranofaciens BCRC 16059以生產克弗蘭多醣。