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國立清華大學 化學系 游靜惠所指導 黃國韜的 路易斯鹼催化丙二烯酯反應性之計算研究 (2014),提出nolan n70-2x關鍵因素是什麼,來自於路易斯鹼催化、丙二烯酯。
而第二篇論文國立中正大學 化學暨生物化學研究所 李錫隆所指導 林為心的 利用 wave-function based theory和 density functional theory (DFT) 來研究 CO 和 Pt/Pt2 金屬之間的作用力 (2013),提出因為有 一氧化碳、鉑、作用力、密度泛函理論、電荷分析的重點而找出了 nolan n70-2x的解答。
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路易斯鹼催化丙二烯酯反應性之計算研究
為了解決nolan n70-2x 的問題,作者黃國韜 這樣論述:
本論文使用密度泛函理論研究路易斯鹼催化丙二烯酯反應性。實驗觀察到膦與胺催化丙二烯酯與烯酮分子會分別產生五員環與六員環產物。計算結果顯示,穩定的膦ylide 中間物有利於最後產物五員環的形成。胺無法穩定此 ylide 中間物,因此不利於[3+2] 環加成反應。當缺電子的烯酮分子被使用當反應物時,胺則催化 [2+4] 環加成反應。路易斯鹼與丙二烯酯形成的加合物化學性質也被研究,例如溶劑效應、質子親合力、親核性與環加成反應性。路易斯鹼與丙二烯酯會形成 Z或 E加成物。比起膦或胺,螫合性氮異環碳烯會與丙二烯酯形成更穩定且放熱的加成物,因此螫合性氮異環碳烯不適合使用催化相關二烯酯反應。三
苯基膦催化 [3+2] 環加成反應的位向選擇性也被研究。苯基的立體障礙導致 Z加成物,而有利於 γ 產物的形成。 此外,我們研究鎳金屬催化芳香醚鍵切斷的反應機構。整個催化反應中,速率決定步驟為芳香醚鍵切斷。接下來,甲氧配位基會氧化形成甲醛,同時還原苯基配位基。計算顯示,氫氣主要用於還原甲醛,避免形成一氧化碳配位基的穩定鎳錯合物。
利用 wave-function based theory和 density functional theory (DFT) 來研究 CO 和 Pt/Pt2 金屬之間的作用力
為了解決nolan n70-2x 的問題,作者林為心 這樣論述:
本論文主要是利用 wave-function based theory和 density functional theory (DFT) 來研究 CO 和 Pt/Pt2 金屬之間的作用力。我們發現 HF 方法所預測之 PtCO 的結合能最低;而使用 PBE 和 PW91 方法則預測出最高的結合能 (3.7 eV)。此外,隨著 DFT 方法中所混入之 HF exchange 的比例增加,所預測之 PtCO 的結合能亦會降低。另一方面,當 CO 鍵結在 Pt2 上時,大多數方法所預測之最穩定的結構皆為橋狀 Pt2CO。結合能的預測方面,MP2 方法所預測的結合能最高;而 PBE 和 PW91 方
法預測的結合能則與 CCSD(T) 極為相近 (3.1 eV);隨著 DFT 方法中所混入之 HF exchange 的比例增加,Pt2CO 的結合能亦會下降。本研究亦進一步利用化學鍵結分析來探討不同的方法對於 CO 鍵結行為預測的差異,並分析 CO 和 Pt/Pt2 之間的鍵結情形。
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