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國立臺灣科技大學 高分子工程系 洪伯達所指導 莊偉綜的 結晶化機理對聚對苯二甲酸丙二酯結構形成之影響 （2003），提出GR86 漲 價 PTT關鍵因素是什麼，來自於聚對苯二甲酸丙二酯、結晶動力學、光散射、小角X-ray分析、結晶形態、帶狀球晶。
結晶化機理對聚對苯二甲酸丙二酯結構形成之影響
為了解決GR86 漲 價 PTT 的問題，作者莊偉綜 這樣論述：
本研究主要針對聚對苯二甲酸丙二酯Poly (trimethylene terephthalate) PTT討論其結晶動力學、結晶聚集態結構特徵與其結晶形態學之研究。從平衡論與速度論的觀點思考，利用Avrami方程式和二次成核理論，建立PTT之結晶速度和結晶形態分別與溫度之關係。。PTT之融熔結晶(melt crystallization) regime Ⅰ→Ⅱ和Ⅱ→Ⅲ轉移溫度分別發生在488K和468K，並且隨著結晶速度與溫度之轉折發生宏觀結晶形態轉變，由軸晶(axialite-like) →帶狀球晶→球晶之形態轉變。雖然微觀的二次成核理論並無法提供解釋宏觀形態的轉變，但是由實驗結果可得知結
晶速度似乎在宏觀形態的轉變扮演著決定性的角色。 在冷結晶cold-crystallization研究發現其結晶之小角光散射圖案為 rod-like scattering patterns，此結果間接證實PTT之冷結晶(cold crystallization)動力學其Avrami指數n=5，並以小角X光散射(SAXS)發現其結晶化特徵為fringed-micelle 之結晶結構。並利用動態機械黏彈儀DMA分析，發現PTT其冷結晶動力學符合Winter所提的凝膠化行為理論。表示其冷結晶化行為特徵，由於分子鏈遷移受限，僅依鄰近的分子鏈透過分子間之結晶化形成fringed-mic
elle 之結晶結構。 研究中發現PTT存在不可忽視的中間相(rigid amorphous phase RAP)。並利用小角X光散射(SAXS)和DSC分別測量實際三相結構尺寸和三相結構分率隨結晶化溫度 與結晶化時間 的變化。發現中間相的質與量(厚度與分率)分別隨著結晶溫度與結晶化時間增加而上升。在 SAXS實驗結果證明PTT結晶中由於中間相的形成，來自非晶區的硬化(densification)導致非晶區減少。發現中間相會抑制非晶區分子鏈之協同運動使得其分子協同運動特徵尺寸 變小。因此導致玻璃轉移溫度隨結晶化溫度上升往高溫移動並且其 半幅寬亦在高溫側變寬。
雖然帶狀球晶被研究以近一世紀，至今形成之原因仍然眾說紛紜。本研究利用原子力顯微鏡AFM研究PTT帶狀球晶的形成的原因，發現PTT帶狀球晶為波浪狀表面，其高低起伏之表面在波峰處為反射式顯微鏡所呈現之暗帶部份而波谷則為亮帶部位。其波谷之微細結構變化乃由flat-on lamella堆疊成terrace-like lamellae;另一方面，波峰之微細結構變化乃由edge-on lamella所聚集。因此，PTT之帶狀球晶從宏觀有序性和微觀的有序性之間乃通過edge-on lamellae和flat-on lamellae交替生長所構成波浪狀表面進而在反射式顯微鏡呈現暗帶和亮帶之環狀結構。再
更進一步的研究發現，PTT帶狀球晶之生長速度呈現一快慢交替節奏性生長特性。發現在波峰(edge-on lamellae)其生長速度較波谷(flat-on lamellae)慢。事實上，在帶狀球晶系統還有一現象雖然有被提起但是目前尚未被充分了解，其為band-nonband transition。從邏輯角色去推演Keller所提的連續扭轉晶板模型並無法合理解釋此band-nonband transition現象。因此，必須要有一更廣義且普適的理論來描述，我們提出非平衡二級相變的概念企圖對band-nonband transition現象做一合理的詮釋。並假設其帶寬週期 為一有序參數( for
； for )， 為臨界溫度。利用帶寬週期 與折合溫度 作圖發現其指數為 ，符合朗道-平衡場理論之假設。由此可知雖然平衡與非平衡相變的狀態背景截然不同，但是其臨界行為卻有許多相似之處，如臨界慢化、序度突變、相關發散、標度等價和臨界巨漲落等等。